甲苯-2,4-二異氰酸酯

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更新時間: 2013-09-01

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甲苯-2,4-二異氰酸酯(toluene-2,4-diisocyanate)有強刺鼻氣味的液體,對皮膚、眼睛有強刺激作用並可引起濕疹與支氣管哮喘。比重1.2244。熔點19.5-21.5℃,沸點251℃、126℃(1,467帕)。遇光變黑色。與乙醚、丙酮、四氯化碳、苯、氯苯、煤油互溶。化學性質活潑,可與水、醇、胺反應,和乙二醇縮合成聚氨脂;遇鹼性物質如氫氧化鈉、三乙胺等能自身聚合。可由2,4-二氨基甲苯與光氣在氯苯或甲苯中反應製得。工業上主要用以生產耐磨、耐油聚氨基甲酸榪脂與泡沫塑料。也是製造尼龍6的交聯劑。

甲苯-2,4-二異氰酸酯 -基本信息

中文名稱:甲苯-2,4-二異氰酸酯。

英文名稱:Toluene-2,4-diisocyanate;2,4-tolylene diisocyanate。

別名:2,4-二異氰酸甲苯酯;2,4-TDI。

CAS No.:584-84-9。

分子式:C9H6N2O2;CH3C6H3 (NCO) 2。

分子量:174.16。

危險標記:14(有毒品)。

包裝方法:螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶(罐)外普通木箱。

甲苯-2,4-二異氰酸酯 -理化性質

主要成分:純品。

外觀與性狀:無色到淡黃色透明液體。

熔點(℃):13.2。

沸點(℃):118(1.33kPa)。

相對密度(水=1):1.22。

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相對蒸氣密度(空氣=1):6.0。

蒸氣壓(kPa):1.33(118℃)。

閃點(℃):121。

燃燒熱(kJ/mol):

穩定性和反應活性:穩定。

危險特性:遇明火、高熱可燃。與氧化劑可發生反應。與胺類、醇、鹼類和溫水反應劇烈,能引起燃燒或爆炸。加熱或燃燒時可分解生成有毒氣體。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇火源會著火回燃。若遇高熱,容器內壓增大,有開裂和爆炸的危險。

溶解性:溶於丙酮、醚。

甲苯-2,4-二異氰酸酯 -應急處置

皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用大量流動清水沖洗。

眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15 min。就醫。

吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給予輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。

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食入:用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫。

呼吸系統防護:空氣中濃度超標時,必須佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態搶救或撤離時,應該佩戴空氣呼吸器。

眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。

身體防護:穿防毒物滲透工作服。

手防護:戴橡膠耐油手套。

其他防護:工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作完畢,徹底清洗。單獨存放被毒物污染的衣服,洗後備用。保持良好的衛生習慣。

泄漏應急處理:迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。儘可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土、蛭石或其他惰性材料吸收。大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。用泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。

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有害燃燒產物:一氧化碳、二氧化碳、氧化氮、氰化氫。

滅火方法:消防人員須佩戴防毒面具,穿全身消防服,在上風向滅火。儘可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻,直至滅火結束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產生聲音,必須馬上撤離。滅火劑:乾粉、二氧化碳、砂土。禁止用水、泡沫和酸鹼滅火劑滅火。

甲苯-2,4-二異氰酸酯 -管理信息

操作的管理:密閉操作,提供充分的局部排風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩),戴化學安全防護眼鏡,穿防毒物滲透工作服,戴橡膠耐油手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類、鹼類、醇類接觸。尤其要注意避免與水接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。提供安全淋浴和洗眼設備。倒空的容器可能殘留有害物。

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儲存的管理:儲存於陰涼、乾燥、通風良好的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不超過25℃,相對濕度不超過75%。保持容器密封。應與氧化劑、酸類、鹼類、醇類等分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

運輸的管理:運輸前應先檢查包裝容器是否完整、密封,運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。運輸途中應防曝晒、雨淋,防高溫。公路運輸時要按規定路線行駛,勿在居民區和人口稠密區停留。

廢棄的管理:用控制焚燒法處置。焚燒爐排出的氮氧化物通過洗滌器除去。

甲苯-2,4-二異氰酸酯 -毒理學資料

急性毒性:LD50:5800 mg/kg(大鼠經口)。LC50:95.76 mg/m3,4 h(大鼠吸入)。

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亞急性和慢性毒性:反覆接觸本品,能引起過敏性哮喘。長期低濃度接觸,呼吸功能可受到影響。人吸入16 mg/m3×3~4周,呼吸道炎症;人吸入0.5 mg/m3×1周,呼吸道刺激。

中毒機理:生產中主要經呼吸道吸入,刺激呼吸道黏膜,對眼和皮膚也有刺激作用。但本品不能經無損皮膚進入體內。

接觸高濃度的二異氰酸甲苯酯后,主要有兩種類型的病變:一種是哮喘性支氣管炎。接觸高濃度二異氰酸甲苯酯時,可發生眼和上呼吸道的刺激癥狀。嚴重者可出現肺水腫和昏迷。另一種是支氣管哮喘。部分工人經上述發作一次或數次后,產生過敏,以後即使極其微量的接觸,也能引起典型的哮喘發作。本品引起的支氣管哮喘,目前認為可能是異氰基團與體內蛋白質的氨基結合后,生成異性蛋白,成為抗原物質,引起變態反應。病人血清免疫反應陽性。故致敏者即使吸入極低濃度的二異氰酸甲苯酯(TDI),也可引起哮喘樣發作。

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刺激性:家兔經皮開放性刺激試驗: 500 mg/24 h,重度刺激。 100 mg,重度刺激。

致癌性:IARC:動物致癌物。

危害分級(GB 5044—85):Ⅱ級(高度危害)。

環境危害:加熱至沸點以上時即分解釋出有毒的亞硝酸蒸氣。與酸類、胺類、醇、鹼類和水發生強烈反應,有引起燃燒爆炸的危險。遇水或水蒸氣分解放出有毒的氣體。

甲苯-2,4-二異氰酸酯 -應急醫療

診斷要點:

(1)眼與上呼吸道刺激癥狀,眼部刺激、流淚、視物模糊、有異物感、球結膜充血、咽部乾燥疼痛、咳嗽、胸悶、呼吸困難。

(2)過敏性支氣管炎。

(3)喘息性支氣管炎。

(4)支氣管哮喘,高濃度吸入TDI后,可能很快發生。

(5)肺泡性肺水腫。

(6)中毒性心肌炎,如出現竇性心動過速、心電圖ST-T改變、早搏,並可出現步態不穩、抽搐等。

(7)接觸性皮炎、過敏性皮炎。

(8)皮膚試驗、變應原支氣管激發試驗,有助於過敏性皮炎和哮喘的鑒別診斷。

處理原則:

(1)立即脫離接觸,如皮膚污染應儘快脫去衣物,清洗皮膚;原液濺入眼內應立即用清水沖洗,不少於10 min。

(2)支氣管哮喘:輕者適當給予抗過敏藥物,重症者應給予吸氧、平喘葯及糖皮質激素。

(3)積極防治肺水腫。腎上腺糖皮質激素早期、足量、短程應用,適當投用氫溴酸東莨菪鹼。

(4)對症與支持治療,防治肺部感染;保護心、腎功能。

預防措施:

二異氰酸甲苯揮發性大,使用中必須注意密閉與通風,或用揮發性較小的MDI或NDI替代。注意防止皮膚接觸及原液濺入眼內。有慢性氣管炎、肺部疾患及過敏史者不宜接觸本品。接觸TDI后發生過敏性哮喘或過敏性皮炎並進行性加劇者應調離崗位。

甲苯-2,4-二異氰酸酯 -監測方法

1.現場應急監測方法

(1)氣體檢測管法。

(2)氣體速測管(德國德爾格公司產品)。

2.實驗室監測方法

監測方法類  別來  源
鹽酸萘乙二胺比色法空氣杭士平主編:《空氣中有害物質的測定方法》(第二版)
高壓液相色譜法空氣杭士平主編:《空氣中有害物質的測定方法》(第二版)

甲苯-2,4-二異氰酸酯 -國家標準

1.中國職業接觸限值(GBZ 2—2002)

高容許濃度(MAC)時間加權平均容許濃度(TWA)短時間接觸容許濃度(STEL)
0.1 mg/m30.2 mg/m3

 

 

 

2.環境標準

中國(TJ 36—79)車間空氣中有害物質的最高容許濃度0.2mg/m3
前蘇聯(1978)環境空氣中最高容許濃度0.05mg/m3(一次值)
0.02mg/m3(日均值)

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